灵芝三萜类化合物的光谱特征
灵芝三萜酸化学结构鉴定普遍采用近代分析技术:紫外光谱(uv)、红外光谱(IR)、质谱(MS)、核酸共振谱(氢谱、碳谱,1H-1·Heosy 谱、1H13C-NMR谱,Coloc潜、NoEcy谱等)、CD谱(旋光光谱),X衍射分析等。
灵芝三萜酸化学结构鉴定近代分析技术
1、紫外光谱:灵芝三萜类化合物结构中存在有共轭体系,紫外吸收均有一定规律。凡在C11位存在羰基(〉CO)化合物都存在△8(9)双键,其紫外最大吸值在λmax、237nm,244nm,250nm处,而吸收强度大多在logε3.7—4.1之间,在化合物中,既没有α,β不饱和酮,又没有共轭双键的活,其紫外光谱仪表现末端双键吸收,一般在λmax210nm(logε4.2)左右。
2、红外光谱:3300cm-1,1050 cm-1(-OH基,强)2600cm-1-2400cm-1(弱吸收)。在C15位上有羰基(〉CO)化合物,在1740 cm-1~1760cm-1(五员环酮),1720cm-1,(酯)1710cm-1·(六员环酮),1650cm-1(α,β-不饱和酮)(较强吸收)。
3、质谱:四环三帖灵芝酸衍生物,裂解共同特征易失去侧链(side chain)。 1986年日本Kikuchi T等对四环三萜灵芝酸研究中,其裂解方式及具主要碎片如图5—5所示。羊毛甾类的特征裂解是从D环断裂,伴有一个质子的转移,然后经第二次裂解和D环的一部分。
4、核磁共振谱:灵芝酸R、S、T、X、Y(ganoderic acid R、S、T、X、Y)双键位置△7烫喇霰嘴(8)和△9(11)。 环上:7-H:δ(ppm)在5.48-5.86(双键) 11-H:δ(ppm)在5.31-5.39(双键) 侧链双键位置20-H(δ) ppm 6.04-6.12△20(22)灵芝-22-烯酸A、B、C、D等(ganoderenlc acld A、B、C、D等),24-H(δ)ppm,5.4-5.7(△24(25))丹芝醇A、B(ganoderol A、B)。 13C-NMR:在△8(9)化合物中,C8在δ151-160ppm, C9在δ140-146ppm △7(8)△9(11)化合物中C7在δ120-121ppm C8在δ140-142ppm C9在δ141-145ppm C11在δ115-117ppm 侧链上的双键位置,(1)△20(22),C20在δ154-157ppm,C22在δ124.3-124.7ppm。(2)△24(25),C24在α139-145ppm,C25在δ126-129ppm。 在三萜酸结构中,各碳链连有羟基时,它们的化学位移值分别为C3δ77-79ppm,C7δ66-68ppm,C12δ77-79ppm,C15δ72-74ppm。当三萜酸中含有羰基时,它们的化学位移值分别为C3δ215-216ppm,C7δ198-200ppm,C15δ205-217ppm,δ207-208ppm,羧酸酯的化学位移值在δ170-272ppm。C3,C7,C15取代基不同时,对与其连碳的化学位移值影响较大,C3连有羰基时C1在δ27ppm,C2在δ34.1-34.8ppm,C4在δ46-47ppm,山为羰基取代时,C6在δ33-37ppm,C7为羟基时,C6在δ26-28ppm,C15为羰基时,C14在δ57-59ppm,C15为羟基取代时,C14在δ52-53ppm。

